电导率的定义

(1)英文:conductivity (or specific conductance)
(2)定义:电阻率的倒数为电导率,σ=1/ρ 。除非特别指明,电导率的测量温度是标准温度( 25 °c )。
(3)单位:在国际单位制中,电导率的单位是西门子/米(s/m),其它单位有:s/cm,us/cm。1s/m=0.01s/cm=10000us/cm。
(4)说明:电导率的物理意义是表示物质导电的性能。电导率越大则导电性能越强,反之越小。另外,不少人将电导电导率混淆:电导是电阻的倒数,电导率是电阻率的倒数。

电导率的影响因素

(1)温度:电导率与温度具有很大相关性。金属的电导率随着温度的增高而降低。半导体的电导率随着温度的增高而增高。在一段温度值域内,电导率可以被近似为与温度成正比。为了要比较物质在不同温度状况的电导率,我们必须设定一个共同的参考温度。电导率与温度的相关性,时常可以表达为,电导率对上温度线图的斜率。
(2)掺杂程度:固态半导体的掺杂程度会造成电导率很大的变化。增加掺杂程度会造成高电导率。水溶液的电导率高低相依于其内含溶质盐的浓度,或其它会分解为电解质的化学杂质。水样本的电导率是测量水的含盐成分、含离子成分、含杂质成分等等的重要指标。水越纯净,电导率越低(电阻率越高)。水的电导率时常以电导系数来纪录;电导系数是水在 25°c 温度的电导率。
(3)各向异性:有些物质会有异向性 (anisotropic) 的电导率,必需用 3 x 3 矩阵来表达(使用数学术语,第二阶张量,通常是对称的)。

测量电导率的方法

电导率的测量通常是溶液的电导率测量。固体导体的电阻率可以通过欧姆定律和电阻定律测量。电解质溶液电导率的测量一般采用交流信号作用于电导池的两电极板,由测量到的电导池常数k和两电极板之间的电导g而求得电导率σ。
电导率测量中最早采用的是交流电桥法,它直接测量到的是电导值。目前最常用的仪器设置有常数调节器、温度系数调节器和自动温度补偿器,在一次仪表部分由电导池和温度传感器组成,可以直接测量电解质溶液电导率。

电导率的测量原理

 电导率的测量原理是将相互平行且距离是固定值l的两块极板(或圆柱电极),放到被测溶液中,在极板的两端加上一定的电势(为了避免溶液电解,通常为正弦波电压

,频率1~3khz)。然后通过电导率测试仪测量极板间电导。

电导率的测量需要弄清两方面。一个是溶液的电导,另一个是溶液中1/a的几何关系。电导可以通过电流、电压的测量得到。这一测量原理在当今直接显示测量仪表中得到应用。

而k= l /a
a——测量电极的有效极板;
l——两极板的距离;

这一值则被称为电极常数。在电极间存在均匀电场的情况下,电极常数可以通过几何尺寸算出。当两个面积为1cm的方形极板,之间相隔1cm组成电极时,此电极的常数k=1cm-1。如果用此对电极测得电导值g=1000μs,则被测溶液的电导率 k=1000μs/ cm。
一般情况下,电极常形成部分非均匀电场。此时,电极常数必须用标准溶液进行确定。标准溶液一般都使用kcl溶液这是因为kcl的电导率的不同的温度和浓度情况下非常稳定,准确。0.1mol/l的kcl溶液在25℃时电导率为12.88ms/cm。
所谓非均匀电场(也称作杂散场,漏泄场)没有常数,而是与离子的种类和浓度有关。因此,一个纯杂散场电极是最复杂的电极,它通过一次校准不能满足宽的测量范围的需要。

电导电极的种类

电导电极一般分为二电极式和多电极式两种类型。
二电极式电导电极是目前国内使用最多的电导电极类型,实验式二电极式电导电极的结构是将二片铂片烧结在二平行玻璃片上,或圆形玻璃管的内壁上,调节铂片的面积和距离,就可以制成不同常数值的电导电极。通常有k=1、k=5、k=10等类型。而在线电导率测试仪上使用的二电极式电导电极常制成圆柱形对称的电极。当k=1时,常采用石墨,当k=0.1、0.01时,材料可以是不锈钢或钛合金。
多电极式电导电极,一般在支持体上有几个环状的电极,通过环状电极的串联和并联的不同组合,可以制成不同常数的电导电极。环状电极的材料可以是石墨、不锈钢、钛合金和铂金。
电导电极还有四电极类型和电磁式类型。四电极电导电极的优点是可以避免电极极化带来的测量误差,在国外的实验式和在线式电导率测试仪上较多使用。电磁式电导电极的特点是适宜于测量高电导率的溶液,一般用于工业电导率测试仪中,或利用其测量原理制成单组分的浓度计,如盐酸浓度计、硝酸浓度计等。

电导仪电极

 

电导电极常数

根据公式k=s/g,电极常数k可以通过测量电导电极在一定浓度的kcl溶液中的电导g来求得,此时kcl溶液的电导率s是已知的。

由于测量溶液的浓度和温度不同,以及电导率测试仪测量仪器的精度和频率也不同,电导电极常数k有时会出现较大的误差,使用一段时间后,电极常数也可能会有变化,因此,新购的电导电极,以及使用一段时间后的电导电极,电极常数应重新测量标定,电导电极常数测量时应注意以下几点:

1. 测量时应采用配套使用的电导率测试仪,不要采用其它型号的电导率测试仪。
2. 测量电极常数的kcl溶液的温度,以接近实际被测溶液的温度为好。
3. 测量电极常数的kcl溶液的浓度,以接近实际被测溶液的浓度为好。

 

电导率的温度补偿

电导率测量是与温度相关的。温度对电导率的影响程度依溶液的不同而不同,可以用下面的公式求得:

gt = gtcal{1 + α(t-tcal)}
其中:
gt = 某一温度(°c)下的电导率;
gtcal = 标准温度(°c)下的电导率;
tcal = 温度修正值;
α = 标准温度(°c)下溶液的温度系数。

下表列出了常用溶液的α值。要得到其他溶液的α值,只要测量某个温度范围内的电导率,并以温度为纵轴绘出相应的电导率的变化曲线,与标准温度相对应的曲线点为该溶液的α值。

溶液
 
(25°c)
 
浓度 alpha
 
(α)
 
盐酸 10 wt% 1.56
氯化钾溶液 10 wt% 1.88
硫酸 50 wt% 1.93
氯化钠溶液 10 wt% 2.14
氢氟酸 1.5 wt% 7.20
硝酸 31 wt% 31.0

 

目前市场上所销售的所有电导仪都可以参照标准温度(通常为25°c)进行调节的或自动温度补偿。大多数固定温度补偿的电导仪的α调节为2%/°c(近似25°c时氯化钠溶液的α)。可调节温度补偿的电导仪可以把α调节到更加接近所测溶液的α。

我国的电导率基准

我国和不少国家的电导率基准是以相对测量法建立的,是一种国家副基准。

将一种纯度优于99.99%的高纯度氯化钾作为符合国际推荐的电导率基准物质,由它所配制的基准溶液应具有国际推荐电导率值。以25℃的溶液电导率为超始点,相应地测出各个电导池常数,然后按下式求出其他温度的电导池常数k
k=k0(1-at)

式中,k0为0℃下电导池常数;a为制作电导池所用玻璃线性膨胀系数;t为溶液温度,单位℃。

上式为近似推导结果,与考虑复杂情况时最多不会超过正负1xl0^(-5)的差别。再根据不同温度下各溶液在相应电导池上所实测到的电阻值,相应地计算出各溶液在不同温度下的电导率。因为电导池常数相对变化的温度系数为 -8.49x10^(-6)℃-1,而kcl溶液电导率的温度系数大约为+2x10^(-2)℃-1。因此,假如1d、0.1d和0.01d溶液在18℃ 和20℃下所测得的电导率与国际推荐值—致,则可以认为这样的相对测量方法是可靠的,这在以后的国际样品比较中得到了验证。其中20℃的国际推荐值是 1972年和1976年iupac推荐值。

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